Le sélénium est un non-métal découvert en 1817, de masse volumique voisine de 4,81 g/cm³ et de point de fusion d'environ 221 °C, qui associe photoconductivité et comportement semi-conducteur, et trouve des usages en optoélectronique, dans le verre et en nutrition. La copie électrostatique et l'impression laser sont les applications les plus classiques du sélénium : la couche photoconductrice de sélénium amorphe ou d'alliage de sélénium du tambour devient conductrice sous la lumière et isolante dans l'obscurité, et transfère le toner sur le papier par une image latente électrostatique, ce qui en fait le composant central des copieurs et des imprimantes laser. Dans l'industrie du verre, le sélénium agit à la fois comme décolorant et comme colorant : une trace annule la teinte verte due aux impuretés de fer et rend le verre transparent, tandis qu'une quantité légèrement plus forte donne un verre rouge pour les feux de signalisation et le verre d'art. En nutrition, le sélénium est un oligo-élément essentiel ; le sélénite de sodium et les composés apparentés servent à l'enrichissement des aliments, aux additifs pour l'alimentation animale et aux compléments alimentaires, et la supplémentation en sélénium a été promue dans certaines régions de Chine pauvres en sélénium pour prévenir la maladie de Keshan. Le sélénium entre aussi dans les redresseurs, les cellules photovoltaïques et les additifs d'alliage.
Le sélénite de sodium Na2SeO3 est le composé de supplémentation en sélénium le plus courant ; il sert à l'enrichissement des aliments, à l'alimentation animale et aux compléments alimentaires, et aussi de source de sélénium au laboratoire. Le séléniure de cadmium CdSe est un semi-conducteur important des pigments rouges, des cellules photovoltaïques et des boîtes quantiques ; les écrans à points quantiques modernes y font largement appel. Le séléniure de zinc ZnSe, transparent à l'infrarouge, sert aux lentilles, fenêtres et optiques laser infrarouges. Le séléniure de plomb PbSe est un détecteur pour le moyen infrarouge, utilisé en imagerie thermique et en analyse de gaz. Le sulfure de sélénium SeS2 est l'actif des shampoings antipelliculaires et un antifongique. Le dioxyde de sélénium SeO2 est un oxydant de la synthèse organique et un additif de l'électrolyse du manganèse. Le sélénosulfate de sodium reste marginal en fixage photographique et en analyse chimique. Enfin, les couches minces de sélénium amorphe forment la couche photoconductrice à conversion directe des détecteurs numériques à rayons X à écran plat, pour l'imagerie médicale et le contrôle de sûreté.